GO在DODAB和DSEPC的單層上的吸附。雖然DODAB和DSEPC的兩個頭部基團具有相同的正電荷量，但其化學結構卻大不相同。為了進一步表征DODAB、DSEPC和GO的正電荷頭基團之間的相互作用，在表麵壓力20 mN/m下研究了GO對脂質單層的吸附研究，如圖2所示。作為對照實驗，首先將DODAB或DSEPC的單層在純水亞相上壓縮至20 mN/m，然後根據經過的時間監測表麵壓力（圖2a，b中的黑色曲線）和表麵電位（圖2c，d中的黑色曲線）。正如預期的那樣，最初壓縮到20 mN/m的DODAB和DSEPC單分子膜在純水亞相上非常穩定。在這兩種情況下，6000 s後表麵壓力仍在18 mN/m左右（圖2a，b中的黑色曲線）。表麵壓力在前1000秒內迅速下降可能是由於壓縮後單分子膜鬆弛所致。還觀察到表麵電位隨時間變化的類似穩定現象，如圖2c，d所示。對於GO的吸附，在純水上將DODAB或DSEPC的單層最初壓縮至20 mN/m後，小心並緩慢地將600μL 1 mg/mL GO分散液注入水亞相中，使其達到0.02 mg/mL，然後監測表麵壓力（圖2a、b中的紅色曲線）或表麵電位（圖2c、d中的紅色曲線）隨時間的變化。值得注意的是，在亞相注入GO達到0.02 mg/mL不會導致空氣中的表麵壓力增加−6000 s的水界麵。如圖2a，c所示，DODAB單層的表麵壓力增加到21.3 mN/m，而表麵電位在前500 s下降到幾乎0 mV。值得注意的是，圖2c中的DODAB（紅色）的表麵電位曲線最初約為300 mV，然後小心緩慢地將GO注入亞相。表麵壓力和表麵電位的變化清楚地表明，DODAB的正銨基和GO的負羧基之間存在靜電相互作用。

圖2：（a）DODAB和（b）DSEPC單層的表麵壓力與經過時間。（c）DODAB和（d）DSEPC單層的表麵電位與經過時間的關係。黑色曲線：在純水亞相上將單層壓縮至20 mN/m的表麵壓力。紅色曲線：將單層壓縮至20 mN/m後，小心地將600μL 1 mg/mL GO分散液緩慢注入單層下方的水亞相中，使GO達到0.02 mg/mL。

As GO是一個非常薄的層(∼1 nm）具有較大的表麵積，研究其與脂質相互作用時的取向非常有趣。這裏涉及兩種可能的方向：“邊緣入”和“麵入”。“邊入”表示GO板材的表麵垂直，而“麵入”表示水平方向。空中觀察−水/水界麵可以提供一些見解。粉色视频网站提出，由於銨基和羧基之間的靜電相互作用，GO片通過插入具有“邊緣”取向的羧基進入有序的DODAB單層，如圖3a所示。也有可能一些GO片在單層下方使用“麵內”方向與帶正電的頭群相互作用。GO納米片不太可能以“麵內”方向並入單層（圖3b）。首先，20 mN/m的DODAB單層足夠緊密，邊緣（約1 nm）比側麵（高達數百納米）更容易擠壓。其次，帶負電的羧基主要存在於GO的邊緣，而不是側表麵。表麵電位的降低也歸因於這種靜電相互作用，因為帶負電荷的結合進入有序的DODAB單層，中和了DODAB的電荷，降低了界麵處的偶極矩。

圖3.GO在空氣中並入DODAB（a，b）和DSEPC（c，d）單層時可能的方向示意圖−水界麵。

如果GO通過與DODAB相同的方式與DSEPC單層結合，人們期望觀察到類似的表麵壓力和表麵電位現象。粉色视频网站確實發現，當將GO引入亞相時，DSEPC單層的表麵電位下降到50 mV左右（圖2d，紅色曲線），表明DSEPC單層存在偶極矩變化。然而，在DSEPC實驗中觀察到表麵壓力非但沒有增加，反而降低，如圖2b所示。因為DSEPC有很大一部分疏水尾錨定在空氣中−水界麵，不太可能將DSEPC分子損失到亞相。值得注意的是，在空中−水界麵DSEPC的頭基團為大塊sn甘油-3-乙基磷酸膽堿，帶有帶正電的膽堿基團和sn-甘油-3-乙基磷酸的強極性基團。當GO從亞相擴散到界麵處的DSEPC單層時，帶負電的GO可能與DSEPC的帶正電的膽堿部分相互作用，但由於受到sn-甘油-3-乙基磷酸的屏蔽而沒有滲透到單層中，如圖3c，d所示。GO也可能與DSEPC單分子膜相互作用，在單分子膜下方具有“邊緣入”和“麵入”方向，如圖3c所示。GO的靜電相互作用不僅中和了DSEPC中頭部基團的正電荷密度，而且導致DSEPC分子在界麵上更緊密地堆積。該假設解釋了當GO從亞相擴散到DSEPC單層時，表麵壓力和表麵電勢的下降。

如果粉色视频网站關於DODAB和DSEPC的GO-to單層的不同結合行為的假設是正確的，那麽當初始表麵壓力較低時，可以預期觀察到DODAB的表麵壓力會有更大的增加。事實上，當GO與最初壓縮至15 mN/m的DODAB單層結合時，實驗中發現表麵壓力增加約2.5 mN/m，如圖4a（粉紅色曲線）所示。另一方麵，當DODAB單分子膜的表麵壓力足夠高時，GO的任何邊緣都不能擠入緊密堆積的單分子膜中。如圖4a（黑色曲線）所示，當DODAB單層壓縮至25 mN/m時，亞相GO不會導致表麵壓力增加。在DSEPC的情況下，當GO注入到亞相時，單層的表麵壓力降低。總之，這些觀察結果驗證了圖3中提出的GO在界麵處與DODAB和DSEPC單層結合的模型。

圖4.GO在不同表麵壓力下對（a）DODAB和（b）DSEPC單層的吸附研究（表麵壓力與經過時間的關係）。首先將單層壓縮至純水亞相上的一定表麵壓力，然後小心地將600μL 1 mg/mL GO分散液緩慢注入單層下方的水亞相。

朗繆爾原子力顯微鏡圖像−Blodgett（LB）薄膜。原子力顯微鏡（AFM）是一種在高分辨率下觀察LB膜形貌的強大、非破壞性方法。轉移到基板上的LB膜表麵可以重複成像，而不會損壞樣品。在本研究中，首先從空氣中轉移表麵壓力為20 mN/m的DODAB或DSEPC的Langmuir單層−純淨水或空氣−將水分散體界麵轉移到新切割的雲母基板上，然後在空氣中幹燥並進行AFM成像。圖5a顯示了將5μL 0.02 mg/mL GO分散液塗在雲母上並幹燥後的GO納米片的形態。圖中的白色曲線顯示了白色虛線橫截麵軌跡的提取輪廓。發現GO納米片高度均勻約為1 nm，長度分布較大。

圖5.新切割雲母表麵上的AFM圖像（比例尺=1μm）：（a）幹燥後的一滴GO分散液；（b）LB膜在空氣中不沉積脂質的對照實驗−GO-水界麵；（c）從空氣中轉移的DODAB LB膜−純水界麵；（d）從空氣中轉移的DODAB LB膜−GO-水界麵；（e）從空氣中轉移的DSEPC的LB膜−純水界麵；（f）從空氣中轉移的DSEPC的LB膜−轉到水界麵。所有脂質LB膜在20 mN/m的恒定表麵壓力下轉移。

這證實了圍棋確實是單層的。16,34,35圖5c和5e顯示了以20 mN/m的速度從空氣中轉移的DODAB和DSEPC的LB膜的AFM圖像−分別為純水界麵。在這兩種情況下，薄膜相當均勻，表明形成了均勻的單層。36有一些深度為0.4的小孔−0.5 nm，可以假設為DODAB或DSEPC的單個分子層的高度。為了研究在空氣中形成的DODAB和DSEPC LB膜的形貌−GO分散界麵，在相同條件（麵積、壓縮速度和提升率）下進行LB膜的控製實驗，而不在空氣中擴散DODAB或DSEPC−GO色散界麵。如圖5b所示，觀察到幾乎裸露的雲母表麵，表明GO分散子相的GO納米片不可能轉移到雲母表麵。這可能是由於帶負電的GO納米片和帶負電的雲母表麵之間存在不利的相互作用。當DODAB或DSEPC LB膜以20 mN/m的速度從空氣中轉移時−如圖5d和5f所示，在DODAB或DSEPC的LB膜中可以清楚地找到GO分散界麵和GO納米片。LB膜中GO的高度也約為1 nm。GO的存在證實了GO納米片確實吸附或結合到DODAB或DSEPC的單層中。值得注意的是，脂質DODAB和DSEPC直接沉積在GO分散體的亞相上，以獲得用於AFM成像的LB膜。關於GO與脂質單層結合時的方向（圖5d，f），AFM成像在LB膜上僅觀察到GO的“麵內”方向。即使可以想象，當DODAB或DSEPC沉積在空氣中時，GO的方向應該存在一些“邊緣”−對於水分散體界麵，原子力顯微鏡無法觀察到這種方向。這是因為在轉移過程中，圍棋的方向很容易改變。當轉移到雲母表麵時，“邊緣”取向不太可能仍然“站立”在其尺寸為1 nm的邊緣上，而不“躺著”在其大平麵上。因此，在AFM圖像中觀察到GO的“麵內”取向並入或吸附在單層結構中。

結論

在本研究中，朗繆爾單層技術作為二維方法應用於空氣中−水/水界麵，以了解GO和脂質模型之間相互作用的性質和方向。為了使可能的相互作用合理化，粉色视频网站特意選擇了五種具有相同18碳烷基鏈但不同電荷頭基團的脂質。實驗結果表明，這些脂質和GO之間的相互作用明顯受靜電相互作用的控製。當這些脂質在空氣中傳播時−GO分散界麵，GO可以結合或吸附到帶正電的脂質DODAB和DSEPC的單層中，增加平均分子麵積。然而，由於沒有有利的靜電相互作用，帶中性電荷的頭基（磷酸膽堿）或帶負電荷的頭基（磷酸和羧基）的單分子膜不吸附GO。由於生物係統中的磷脂帶負電荷或中性電荷，細胞可能將GO攝取到膜中不應是由於GO和磷脂之間的直接靜電相互作用，而是通過膜的生物活性。

當將GO注入DODAB和DSEPC正電荷單層下方的子相時，發現了不同的表麵壓力觀察結果。GO可以以20mN/m的速度插入到DODAB的單層中，從而增加表麵壓力。然而，由於乙基磷酸基團的屏蔽作用，即使在低得多的表麵壓力下，GO也不能擴散以與DSEPC單層結合。提出了GO與DODAB和DSEPC單分子膜結合時的取向模型，以解釋GO在空氣中的不同吸附行為−水界麵。當GO納米片插入到DODAB的單層中時，提出了“邊緣入”方向而不是“麵入”方向來描述GO納米片的方向。