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過氧化氫氧化處理堿木質素對合成表麵活性劑表麵張力的影響(二)
來源: 林產化學與工業 瀏覽 27 次 發布時間:2025-10-21
2.1.3預處理時間影響
過氧化氫與堿木質素的質量比為1:10,在70℃下處理堿木質素20~40min,然後合成表麵活性劑。圖3為H₂O₂處理時間對表麵張力的影響。比較可知過氧化氫處理時間對表麵張力的影響較明顯,當處理時間為30min時,表麵活性劑質量分數為0.9%的溶液表麵張力最低,可達到24mN/m,與同濃度下堿木質素的表麵張力相比,降低約24mN/m。
Priscila等對過氧化氫處理堿木質素的機理進行了研究,發現在一定的氧化條件下,堿木質素分子中的苯環部分被破壞以及部分甲氧基被脫除,羧基含量相對增加,羥基由於處理條件的不同,同時存在生成以及被氧化為羰基的雙重反應。堿木質素經適宜的過氧化氫氧化後有利於後續反應的進行,利於親水親油基團的引入,使得產物的表麵張力降低。
2.2油/水界麵張力的測定
以孤島原油為測定對象,測定溫度65℃,原油密度為0.8914g/cm³,測定轉速為7000 r/min。
2.2.1堿質量分數對油/水界麵張力的影響
驅油體係中少量堿的加入既可以保證表麵活性劑充分溶解,也可以減少地層水中高價金屬離子對表麵活性劑產生的不利影響。圖4為H₂O₂處理和未用H₂O₂處理堿木質素合成的表麵活性劑油/水界麵張力的對比圖。表麵活性劑分別用質量分數為0.2%、0.4%、0.8%和1.2%NaOH溶液溶解。
從圖4中可知未用H₂O₂處理合成的表麵活性劑最低油/水界麵張力穩定時間較短,約十幾分鍾便開始乳化;用H₂O₂處理後合成的表麵活性劑最低油/水界麵張力略有提高,但穩定性明顯增加。當堿的質量分數為0.4%時,過氧化氫預處理後合成的表麵活性劑的油/水界麵張力能穩定在0.07 mN/m,與文獻報道結果相近。
2.2.2表麵活性劑質量分數對油/水界麵張力的影響
圖5為用H₂O₂處理後與0.4%NaOH複配合成的表麵活性劑的不同質量分數對界麵張力的影響。隨著測定時間的延長,油/水界麵張力逐漸趨於穩定值。隨著表麵活性劑質量分數的升高,界麵張力先降低後升高,且質量分數為0.5%時的界麵張力略高於質量分數為0.3%時的界麵張力,質量分數為0.4%時效果較好,界麵張力可達0.07mN/m,且能穩定較長時間。
2.3 H₂O₂處理堿木質素以及表麵活性劑紅外光譜比較
圖6為堿木質素用過氧化氫處理前後以及合成的表麵活性劑紅外光譜譜圖。圖譜分析發現,過氧化氫處理後在1724cm⁻¹處有強烈的吸收峰出現,該處為羰基(C=O)特征吸收峰,說明經氧化後堿木質素中的羰基也明顯增加。Mancera等用過氧化氫氧化蔗渣堿木質素的研究中也發現,經氧化處理後羰基基團會增加。1600、1516和1423 cm⁻¹是苯環特征振動峰,氧化後堿木質素的譜圖中這3個峰明顯減弱,表明苯環發生了開環反應。表麵活性劑在2924、2852 cm⁻¹處有較強振動峰,分別為CH₃、CH₂伸縮振動特征峰,說明在堿木質素分子中引入了長碳鏈,即親油基團。木質素經磺化和胺化後的S=O以及C-N特征峰,以及C-O,C-C的振動峰均會出現在1000~1300cm⁻¹之間,因此表麵活性劑的譜圖中該處吸收峰很強。紅外光譜分析表明,木質素改性前後結構發生了明顯改變,因此提高了產物的表麵性能。
結論
3.1堿木質素經過氧化氫處理後,再經磺化、胺化及烷基化合成的表麵活性劑,其表麵張力較堿木質素有明顯降低。過氧化氫與堿木質素質量比為1:10,溫度70℃,處理30min時效果最佳,當表麵活性劑質量分數為0.9%時,溶液表麵張力最低可達24mN/m。
3.2經過氧化氫預處理合成的表麵活性劑與未經處理合成的表麵活性劑相比,穩定性明顯提高。經氧化預處理合成的表麵活性劑質量分數為0.4%、並與質量分數為0.4%NaOH複配後可使孤島原油最低油/水界麵張力達0.07mN/m,紅外光譜分析表明,木質素經改性前後結構發生明顯變化,使產物表麵性能得以提高。
3.3紅外光譜分析表明,堿木質素經改性後,有羰基生成,同時伴有苯環的開環反應以及親油基團的引入,堿木質素結構發生明顯變化,因此使產物表麵性能得以提高。