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基於表麵張力方法判斷物質(或材料)的親水性(一)

來源:信息記錄材料 瀏覽 198 次 發布時間:2024-06-04

親水性,顧名思義,就是物質(或材料)對水的親和能力。根據研究,分子對水的親和能力,取決於分子的極性,極性大,一般來講,分子的親水性就大。由極性大的分子所組成的材料,其表麵容易被水所潤濕。親水性,從本質上來說是分子的物理性質。如果分子的親水性部分,能夠有能力極化到形成氫鍵,那麽相對於不能形成氫鍵的分子,或者極化能力小的分子,這類分子更容易溶解在水或者其他極性溶液裏麵。


生活中,常用的洗衣粉、洗衣液、洗潔精等清潔用品,都是應用表麵活性劑的兩親(一端親水一端親油)性質來進行除汙的。還有許多防水材料則是利用其親水性差的特性製作的。在印刷行業,印刷版材的感光層中,當光照之後,光照部位的親水性會變成憎水性(親油性),在另外一些印刷版材的感光層中,則會發生相反的過程。


如上所述,一個分子在水中或者極性溶液中的溶解性,或者該分子的親水性,取決於該分子的極性。那麽究竟這個分子是屬於極性分子還是非極性分子,如何判斷?


根據研究,分子的極性與分子的空間結構有關,當一個分子中的正電荷“重心”與負電荷“重心”不能重合,那麽分子就表現出極性,與此同時,對分子所有的化學鍵極性的向量求和,就得到了衡量極性大小的標度——偶極矩μ,偶極矩的大小就代表著分子極性的大小。


如前所述,物質的親水性越大,其對誰的親和性越好,就可以吸引水分子,甚至溶解於水。那麽親水性越大,就一定水溶性越好嗎?實際上不是的,例如,比較明顯的例子是氯甲烷、硝基苯的極性非常大,按照如前所述的親水性非常好,可事實上這兩種物質都難溶於水。


其實物質的水溶性,除了與物質的極性有關,還與其他因素,比如分子間作用力的類型、大小及分子結構有密切的關係。例如像硝基苯等一些物質,其分子的極性雖然很強,但是兩者的分子結構和水的分子結構相差比較大,所以兩者難溶於水。


所以說,根據親水性的定義,雖然物質極性的強弱可以判斷其親水性的強弱,但是卻不能反應出物質和水之間的接觸狀態,比如溶解、混合、懸濁等。本文嚐試通過表麵張力的方法,研究物質和水之間的接觸狀態,物質與水直接的界麵(表麵)形成方式,從而得出判斷物質的親水性的方法。


1、界麵(表麵)的親水性


在實際的研究和實驗過程中,也經常遇到物質或材料的親水性問題。研究親水性,就需要研究物質或材料與水的接觸界麵。通常使用表麵來代替界麵,比如習慣上把液體與空氣的界麵,還有固體與空氣的界麵,都稱為表麵。由於水通常情況下是液體,所以研究親水性,就需要研究固體-液體(水)、液體-液體(水)的界麵(表麵)的性質。


1.1表麵張力及其測定方法


研究固體-液體(水)、液體-液體(水)的表麵,通常會用到表麵張力。在液體的表麵,與氣體接觸的地方,會產生一個薄薄的表麵層,在這一層裏麵的分子,其分子間距離比液體內部大,比氣體小,就像在液體與氣體之間產生了一層“彈簧”一樣,想要把“彈簧”拉開,“彈簧”就會向反方向收縮,這種使得液體的表麵收縮的力,就稱之為表麵張力。


液體表麵張力可以通過儀器測定,目前測定方法大體上分為動態法和靜態法。這兩大類方法下麵由於細分,具體分類如表1。

表1表麵張力的測定方法


值得注意的是,每種測定方法都有自身的應用範圍,比如說如果測定液-液界麵張力,就不能使用最大氣泡壓力法和毛細管上升法。此外目前的動態法,由於方法較為複雜,導致測試精度不能盡如人意,所以動態法很少能夠成功應用。所以目前的實際生產和研究中,測定表麵張力中多采用靜態法。下麵以滴體積法為例說明表麵張力的測定。


滴體積法的基本原理是這樣的,利用毛細管滴頭,緩慢往下滴液體,這時候測量液滴的大小,就能測定液體的表麵張力。這是因為液體的表麵張力,與從毛細管滴下的液滴的大小有內在關聯,存在正比關係,這個關係可以用數學公式表達:


對於特定的測量儀器和被測液體,R和ρ是固定的,在測量過程中,隻要測出數滴液體的體積,就可計算出該液體的表麵張力。


需要說明的是,測定表麵張力的方法都有其應用的局限和缺點,例如上述的滴體積法,其缺點和局限是:


(1)至今為止,滴體積法隻是一種經驗方法;


(2)當遇到達到平衡較慢的表麵時,滴體積法不能測定其表麵張力,同時理論上講,也不能達到完全的平衡;


(3)應用滴體積法,需要準確測定液體體積,還有液滴滴落速度控製等問題。


所以在實際測量時,可以根據要求或者能夠較為容易實現的條件,比如實驗精度或者實驗設備等,再去選擇測定表麵張力的方法。


比如說,當需要測定時候的溫度和壓力比較高,可以采用最大氣泡壓力法、震蕩射流法、等方法;而當測量的要求是精度高時,可以采用Wilhelmy吊片法、毛細管上升法等進行測定。


1.2液-固界麵的潤濕作用


滴在固體表麵上的少許液體,取代了部分固-氣界麵,產生了新的液-固界麵。這一過程稱之為潤濕過程。潤濕過程可以分為三類,即:粘濕、浸濕和鋪展,這裏重點介紹鋪展過程。


鋪展,是指在等溫、等壓的條件下,液固界麵取代了氣固界麵,然後產生了氣液界麵,這樣一個物理過程。等溫、等壓條件下,可逆鋪展單位麵積時,Gibbs自由能的變化值為

其中,ΔG為Gibbs自由能的變化值,S為鋪展係數,γg-s為氣-固界麵張力,γg-l為氣-液界麵張力,γl-s為液-固界麵張力。如果若S≥0,說明液體可以在固體表麵自動鋪展。


目前,隻有γg-l氣-液界麵張力可以通過實驗測定,γg-l氣-固界麵張力、γl-s液-固界麵張力還無法直接測定。所以上述式子不能在實際工作中直接使用。


在實際工作中,通常會用到接觸角結合γg-l氣-液界麵張力來判斷鋪展過程是否自動進行。接觸角,是指在固相、液相、氣相這三相的交界點,兩個界麵張力(氣-固界麵與氣-液界麵)之間的夾角,通常用θ表示。如圖1,將水滴滴到玻璃上,接觸角如圖所示。

圖1接觸角


根據楊氏潤濕方程,COSθ×γg-l=γg-s-γl-s,所以鋪展係數S=γg-l(COSθ-1),式子中γg-l,θ都可以測量出來,那麽S就可以計算出來。


接觸角的測量方法有多種,包括長度測量法、角度測量法、透過測量法等,都是比較簡便的方法,比如角度測量法中,可以采用顯微鏡,用一安裝有量角器和叉絲的低倍顯微鏡觀察液麵,直接可以讀出角度。


由上述可知,水在固體表麵的鋪展可以通過實驗測量γg-l,θ來確定,所以水在固體表麵的鋪展與否可以判斷固體材料的親水性。


基於表麵張力方法判斷物質(或材料)的親水性(一)

基於表麵張力方法判斷物質(或材料)的親水性(二)

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