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    ​2,3-雙八氟戊烷基甘油醚-1-硫酸酯鈉的合成路線、表麵張力及乳化性能(三)

    來源:精細化工 瀏覽 26 次 發布時間:2025-11-18

    2.2表麵張力測試


    測得不同濃度BOFPGS水溶液的表麵張力,結果見圖6。由圖6可知,BOFPGS的臨界膠束濃度CMC為4.16×10-3 mol/L,所對應的最低表麵張力為22.70 mN/m。相較於已報道八氟戊醇的表麵活性劑(γ=24~29 mN/m),其表麵活性具有一定的提升。原因是,在疏水基團中碳氟鏈相同情況下,增加分子中疏水基團的數量使碳氟鏈數目增加,鏈間分子作用力增大,疏水性增強,從而使表麵活性得到提升。

    圖6 BOFPGS水溶液的表麵張力與濃度關係曲線


    根據表麵張力和濃度的關係曲線,使用吉布斯吸附等溫線〔方程(1)〕計算出表麵活性劑分子吸附在氣液界麵的最大表麵過剩濃度(Гmax)。

    式中:R為摩爾氣體常數,值為8.314 J/(mol∙K);T是熱力學溫度,值為298 K;C為表麵活性劑濃度,單位是mol/L;γ是表麵活性劑在水溶液的表麵張力,單位是mN/m。

    每個分子的最小表麵積(Amin)可由公式(2)計算得出。

    式中:NA為阿伏伽德羅常數,為6.02×10²³,Гmax的單位是mol/m2。

    臨界膠束濃度時的標準吉布斯自由能由公式(3)計算得出。


    根據以上公式,計算出BOFPGS的表麵活性數據,結果如表1所示。由表1可知,BOFPGS具有與其他全氟烷基類表麵活性劑相當的表麵活性。由於BOFPGS分子尾端是HCF2—基團,並不是以全氟碳鏈作為疏水基,使其表麵張力比全氟辛酸(POFA)稍高。但BOFPGS具有更低的臨界膠束濃度,這是由於分子結構中有親水醚鍵的存在。

    表麵活性劑 CMC
    (mmol/L)
    γCMC
    (mN/m)
    Amin
    (nm²)
    Γmax
    (10⁻¹⁰ mol/cm²)
    ΔGmic
    (kJ/mol)
    PFhA 28.01 23.98 1.49 1.11 -18.82
    PFHA 19.90 22.97 0.89 1.86 -19.66
    PFOA 13.51 19.98 0.76 2.18 -20.63
    BOFPGS 4.16 22.70 1.63 1.02 -23.54

    表1.在25℃時全氟辛酸銨(PFhA)、全氟己酸(PFHA)、全氟辛酸(PFOA)和BOFPGS的表麵性質


    2.3乳化性能


    將同等體積的BOFPGS水溶液與液體石蠟混合均勻之後,在50℃恒溫中靜置觀察所形成的乳液析水情況,析水率越小說明乳化能力越強,形成的乳液越穩定。BOFPGS與液體石蠟形成乳液的析水率如圖7所示。從圖7可以看出,乳液隨著靜置時間增加,析水率增大,約在30 min以後乳液達到穩定,析水率趨於平衡。BOFPGS濃度越大乳液越穩定,析水率越低,BOFPGS濃度為0.8×10-3、1.6×10-3和3.2×10-3 mol/L的乳化性能接近,相較於KANG等人合成的短氟鏈陰離子表麵活性劑(在表麵活性劑質量分數為1%的水溶液中才能表現出穩定的乳化性能),BOFPGS的用量更低,具有更好的乳化性能,可大大降低BOFPGS的使用成本。

    圖7不同濃度BOFPGS的乳化能力測試


    2.4細胞活性檢測


    表麵活性劑的毒理性質是評價表麵活性劑安全性的重要參數,采用MTT法來測試BOFPGS對細胞活性的影響。將濃度梯度為8.04×10-6 1.6×10-4 mol/L(5~100 mg/L)的BOFPGS加入到96孔板中培養HSF細胞24 h,細胞活性變化情況如圖8所示。從圖8可以看出,HSF細胞在BOFPGS濃度為8.04×10-6 1.6×10-4 mol/L作用下其細胞活性都在90%以上。說明在8.04×10-6 1.6×10-4 mol/L濃度範圍內,BOFPGS對HSF細胞沒有表現出明顯的毒性的,有望作為環保、安全的產品進行使用。

    圖8不同濃度BOFPGS時HSF細胞活性


    3結論


    以八氟戊醇為原料,2,3-二溴丙醇為連接基,氯磺酸為硫酸酯化試劑,通過兩步法合成了與甘油醚結構類似的含兩條氟烷基的陰離子表麵活性劑(2,3-雙八氟戊烷基甘油醚-1-硫酸酯鈉)。使用FTIR、NMR和MS對中間產物和目標產物進行了結構表征。其具有兩條較短的氟碳鏈,最低表麵張力為22.70 mN/m,臨界膠束濃度CMC為4.16×10-3 mol/L,表現出與典型的碳氟表麵活性劑相當的表麵活性。其在較低濃度(0.8×10-3 mol/L)的水溶液中仍然具有良好的乳化性能,能夠較大程度地減少氟碳的使用成本。另外,通過細胞毒性測試表明,在8.04×10-6 1.6×10-4 mol/L濃度範圍內,其沒有表現出很高的毒性。該表麵活性劑所表現出高表麵活性、乳化性能以及很低的細胞毒性,有望作為低毒的氟碳表麵活性劑進行使用。


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